Hydrophobically cross-linked micellar solutions : microstructure and properties of the solutions

Résumé
Nous avons étudié le phenomène d'aggrégation du composé ramifié dioleyl-polyethyleneoxide (R (-EO-)_x R, avec x = 55, 90, 135) avec et sans la présence des goutelettes O / W microémulsion globulaire. Les goutelettes se composaient de tetradecyldimethylaminoxide et de decane et avaient un rayon de 33 Å environ. Il est apparu que l'agent ramifiant a une cmc bien défini et forme des micelles. Le nombre d'aggrégation fut déterminé par diffusion de lumière et se situe environ vers 20 - 30. Par diffusion des neutrons aux petits angless (SANS) des nombres d'aggregation un peu plus grand furent obtenus. Des mesures rheologiques montrèrent une ramification à des concentrations plus elevées. L'agent ramifiant fut ajouté à des solutions qui contenaient des goutelettes de microémulsion. On a observé que la viscosité des ces solutions pouvaient été considérablement élevée par addition de cet agent ramifiant. Les études en SANS et en diffusion de lumière ont prouvé que la taille des goutelettes ne change pas. Les valeurs expérimentales des micelles ramifiés peuvent être décrites par le modèle d'une sphére dure comprenant en plus un potentiel terme d'attraction. Les modules de cisaillement déterminés à partir de solutions viscoélastiques sont en accord avec ceux déterminés par diffusion.

Abstract
The aggregation behavior of the cross - linking agent dioleyl - polyethyleneoxide (R (-EO-)_x R, wiht x = 55, 90, 135) with and without the prescence of globular O / W microemulsion droplets was investigated. The microemulsion droplets consisted of tetradecyldimethylamine oxide (TDMAO) and decane and had a radius of about 33 Å. It was found that the cross-linking agent has a well defined cmc and forms micelles. The aggregation number was determined by light scattering measurements and lay in the range of 20 - 30. From SANS measurements somewhat higher aggregation numbers were obtained. Rheological measurements showed that the systems cross - link at high concentrations. The cross - linking agent was added to solutions tha contained microemulsion droplets. It was found that the viscosity of these solutions could become significantly enhanced upon its addition. SANS and light scattering data of these solutions showed that the size of the droplets did not change. The scattering data of the cross - linked micelles could be fitted with a model for hard spheres that included an additional attractive term. The shear moduli which were determined from the viscoelastic solutions are consistent with the scattering data.