Utilisation de l'analyse SFX pour le dosage du silicium organique et du silicium inorganique dans des échantillons biologiques ou environnementaux

Résumé
Le silicium, deuxième élément le plus abondant de la croute terrestre après l'oxygène, est naturellement présent dans les organismes vivants et dans l'environnement. Il s'y trouve dans trois types d'espèces chimiques: les unes minérales (orthosilicates et composés orthosilicatés), les autres organiques (et leurs complexes) et les polysiloxanes ou silicones. L'usage très répandu d'organosiliciés (silicones) dans des appareils médicaux et des pratiques médicales d'une part et, d'autre part, la chimie végétale et la bio-géochimie du silicium suscitent un intérêt croissant pour la détermination spécifique du silicium total, du silicium inorganique et organique dans des tissus biologiques (sang, par exemple), des végétaux et des sédiments. Utilisant la propriété de composés organosiliciés d'être entraînés sous vide par la vapeur d'eau et les avantages de l'analyse par fluorescence X pour la détermination du silicium élémentaire en phase solide, on a développé une méthode de préconcentration et de spéciation du silicium par lyophilisation. Un dispositif de lyophilisation de l'échantillon avec piégeage de la phase vapeur est utilisé. L'organo-silicium est extrait de la phase vapeur condensée en procédant par extraction liquide-solide par interaction hydrophobe sur un polymère inacroporeux. Le dosage du silicium total, du silicium inorganique et de l'organosilicium est effectué par fluorescence X en dispersion de longueurs d'onde utilisant un cristal analyseur In-Sb: d'une part dans l'échantillon initial et, d'autre part, respectivement dans le lyophilisat et dans la phase extractive macroporeuse.

Abstract
Silicon, the second most abundant element in the earth crust after the oxygen, occurs naturally in living organisms and the environment. Silicon is present as three types of chemical species: inorganic ones (orthosilicates and orthosilicate compounds), organic ones (and their complexes), and polysiloxanes or silicones. The widespread use of organosilicon compounds (polysiloxanes) in medical devices and practices on one hand, and on the other hand, the vegetal chemistry and the biogeochemistry of silicon generate an increasing interest for the specific determination of total silicon, inorganic and organic silicon in biological tissues (such blood), plants and sediments. Using the property of organosilicon compounds to be drawn away by the water vapor under vacuum and the advantages of the XRFA for the elemental silicon determination, a method of speciation of silicon proceeding by lyophilisation has been developped. A lyophilisation device of the sample with trapping of the vapor phase is used, organosilicium being catched by hydrophobic interaction liquid-solid extraction on a macroporous polymer. The dosage of total, inorganic and organic silicon is performed by XRFA using a XRF spectrometer by wavelength dispersion with a In-Sb analyser crystal, on one hand in the initial sample and on another hand respectively in the lyophilisated sample and in the solid macroporous phase.